Sitral

Tuotteen nimi:

Sitral

Synonyymit:

6-oktadienaali, 3,7-dimetyyli-2; cis, trans-sitraali; cis-sitraali; sitraali (cis ja trans); Sitraali acis-3,7-dimetyyli-2,6-oktadienaali; sitraali, c&t;sitraali, cis- ja trans-seos; femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Tuoteluokat:

Mol-tiedosto:

5392-40-5.mol

Sulamispiste 

<-10°C

Kiehumispiste 

229 °C (lit.)

tiheys 

0,888 g/ml at 25 °C (lit.)

höyryn tiheys 

5 (vs ilma)

höyrynpaine 

0,2 mm Hg (200 °C)

taitekerroin 

n20/D 1,488 (lit.)

FEMA 

2303 | SITRAALI

Fp 

215 °F

säilytyslämpötila 

2-8 °C

liukoisuus 

0,42g/l

muodossa 

Nestemäinen

väri 

värittömästä valoon keltainen

räjähdysraja

4,3-9,9 % (tilavuus)

Vesiliukoisuus 

KÄYTÄNNÖSSÄ LIUKENEMATON

JECFA numero

1225

Merck 

14,2322

BRN 

1721871

Vakaus:

Vakaa. mutta helposti isomeroituu. Yhteensopimaton emästen kanssa, voimakkaat hapettavat aineet, vahva hapot. Palava. Ilma- ja valoherkkä.

CAS-tietokannan viite

5392-40-5 (CAS-tietokannan viite)

NIST Chemistry Reference

Sitral (5392-40-5)

EPA-ainerekisterijärjestelmä

Sitral (5392-40-5)

Vaarakoodit 

Xi

Riskilausunnot 

38-43

Turvallisuuslausunnot 

24/25-37

RIDADR 

1760

WGK Saksa 

1

RTECS 

RG5075000

Itsesyttymislämpötila

225 °C

TSCA 

Kyllä

HS koodi 

2912 19 00

Vaaraluokka 

8

Pakkausryhmä 

III

Vaarallisten aineiden tiedot

5392-40-5 (Data vaarallisista aineista)

Myrkyllisyys

LD50 suun kautta rotilla: 4,96 g/kg (Opdyke)

Yleiskatsaus

sitraali (C10H16O), kutsutaan myös 3,7-dimetyyli-2,6-oktadienaaliksi, vaaleankeltainen neste, jolla on vahva sitruunan haju, jota esiintyy kasvien eteerisissä öljyissä. Se on liukenematon veteen, mutta liukenee etanoliin (etyylialkoholiin), dietyylieetteriin ja mineraaliöljyyn. Sitä käytetään hajusteissa ja aromeissa sekä muiden valmistuksessa kemikaaleja. Kemiallisesti sitraali on seos kahdesta aldehydistä, joilla on sama molekyylikaava, mutta erilaiset rakenteet.
Sisältöanalyysi
Punnitse tarkasti noin 1 g näytettä ja suorita sitten määritys hydroksyyliamiinimenetelmällä (OT-7, menetelmä yksi), jota käytetään aldehydissä ja ketonissa päättäväisyyttä. Vastaava kerroin (e) laskelmassa on 76,12.

Myrkyllisyys

ADI 0-0,5 mg/kg (FAO/WHO, 1994-). LD50 4960 mg/kg (rotta, suun kautta); MNL 500 mg/kg.

Käyttörajoitukset

FEMA (mg/kg): pehmeä juomat 9,2; kylmät juomat 23; karkkia 41; leivonnaiset 43; purukumit 170

Kemialliset ominaisuudet

Väritön tai hieman keltainen neste; vahva sitruunan maku; ei optista kiertoa; kiehuvaa piste 228 °C; leimahduspiste 92 °C; 
On olemassa kaksi isomeeriä cis ja trans. Natriumbisulfiittikäsittelyllä cis isomeerien liukoisuus on minimaalinen, kun taas trans-isomeerien liukoisuus on erittäin suuri suuria, joten kaksi isomeeriä voidaan erottaa. 
Cis-sitraali: suhteellinen tiheys (d20) 0,8898, taitekerroin (nD20) 1,4891, kiehumispiste 118-119 ℃ (2666 Pa). 
Transsitraali: suhteellinen tiheys (d20) 0,8888, taitekerroin (nD20) 1,4891, kiehumispiste 117-118 ℃ (2666 Pa).
Liukenee haihtumattomiin öljyihin, haihtuviin öljyihin, propyleeniglykoliin ja etanoliin; liukenematon glyseroliin ja veteen; epästabiili emäksissä ja vahvoissa hapoissa
Sitruunaruohoöljyssä (70-80%), litsea cubeba -öljyssä olevat luonnontuotteet (noin 70%), sitruunaöljy, valkositruunaöljy, sitrushedelmien lehtiöljy ja niin edelleen.

Sovellus

Citral on Kiinassa sallittu keinotekoinen maku, jota voidaan käyttää valmistukseen mansikat, omenat, aprikoosit, appelsiini, sitruuna ja muut hedelmäpohjaiset makuja. Normaalin tuotantotarpeen mukaan käytetty sitraalimäärä purukumi on 1,70 mg/kg; leivonnaiset 43 mg/kg; karkkia 41 mg/kg; kylmiä juomia 23 mg/kg; virvoitusjuomat 9,2mg/kg.
Sitä käytetään myös laajalti astianpesuaineissa ja aromiaineissa saippuaa ja wc-vettä. Sitraalia voidaan käyttää syntetisoinnin raaka-aineena iononi, metyyli-iononi ja dihydrodamasseeni. Orgaanisena raaka-aineena se voi myös vähentää tuottamaan sitronellolia, nerolalkoholia ja geraniolia, ja olla muunnetaan lemonileksi. Lääketeollisuudessa sitä voidaan käyttää A- ja E-vitamiinin valmistukseen sekä myös raaka-aineena klorofylli.

Tuotantomenetelmä

Sitral luonnollinen löytyy litsea cubeba -öljystä (noin 80 %), sitruunaruohoöljystä (80 %), neilikka basilikasta öljy (65%), hapan sitruunaöljy (35%) ja sitruunaöljy. Teollisuudessa sitraali voi olla peräisin luonnollisista eteerisistä öljyistä tai valmistettu kemiallisesti.
Synteesi perustuu metyyliheptenoniin raaka-aineena
Etoksiasetyleenimagnesiumbromidi ja metyyliheptenoni suorittivat kondensaation reaktio 3,7-dimetyyli-1-etoksi-3-hydroksi-6-okteen-1-yyniksi, joka oli sitten osittain hydrattu katalyysin läsnä ollessa enolieetterin muodostamiseksi. Ja enolieetteri hydrolysoitiin sitten fosforihapolla ja dehydratoitiin saada sitraalia 68 %:n saannolla laskettuna metyyliheptenonista. sisään Lisäksi asetyleeni ja metyyliheptenoni voivat suorittaa kondensaatioreaktion dehydrauslinaloolin muodostamiseksi, joka sitten järjestettiin uudelleen läsnä ollessa piisulfonikatalyysi 140-150 °C:ssa inertissä liuottimessa, jotta saadaan sitraali. 
Saatu litsea cubeba -öljystä (joka on tärkein tapa valmistaa sitraalia Kiina)
Lisää 30 kg cubebaöljyä, joka sisältää noin 75 % sitraalia, seokseen täysin sekoittaen, joka valmistettiin 18 kg:lla natriumbikarbonaattia, 38 kg:lla natriumsulfiittia ja noin 165 kg vettä ja sekoita sitten jatkuvasti 5 - 6 h huoneenlämmössä. Seisottuaan yön yli kerrostumista varten alempi sitraali saostui additiotuotteen muodossa. Ja addukti oli silloin pestään pienellä määrällä tolueenia öljyn poistamiseksi ja kuivataan. Ja sitten lisää 10 % natriumhydroksidiliuos sitraalin hajottamiseksi huoneenlämpötilassa, ja uuttaa se bentseenillä. Uute tislattiin ensin ilmakehän paineessa paineessa (80-82 °C) bentseenin talteenottamiseksi ja sitten tislattiin pelkistettynä paine 110-111 °C:n (1,47 kPa) fraktioiden keräämiseksi puhtaan tuotteen saamiseksi 98 % sitraalia noin 15-16 kg:n määränä.

Kemialliset ominaisuudet

mobiili vaaleankeltainen nestettä, jolla on sitruunamainen tuoksu

Kemialliset ominaisuudet

Sitral esiintyy muodossa (2Z)- ja (2E)-isomeerit (sitraali a ja b, vastaavasti) ovat analogisia vastaavat alkoholit, geranioli ja nerol: geraniaali (sitraali a), bp2,7 kPa 118-119 °C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (sitraali b), kp 2,7 kPa 120 °C, d20 0,8869, n20 D 1,4869. Luonnollinen sitraali on lähes aina näiden kahden sekoitus isomeerit. Sitä esiintyy sitruunaruohoöljyssä (jopa 85 %), Litsea cubeba -öljyssä (jopa 75%) ja pieninä määrinä monia muita eteerisiä öljyjä. Sitraalit ovat värittömiä tai hieman kellertäviä nesteitä, joiden tuoksu muistuttaa sitruunaa.
Koska sitraali on α,β-tyydyttymätön aldehydi, jossa on ylimääräinen kaksoissidos, se on erittäin reaktiivinen ja voi käydä läpi reaktioita, kuten syklisoitumista ja polymerointi. Geranioli, sitronelloli ja 3,7-dimetyylioktaani-l-oli voivat olla saatu sitraalista vaiheittaisella hydrauksella. Citral voidaan muuntaa useita additioyhdisteitä; (Z)- ja (E)-isomeerit voidaan erottaa kautta vetysulfiittiadditioyhdisteet. Sitraalin kondensaatio aktiivisia metyleeniryhmiä käytetään teollisessa mittakaavassa synteesissä pseudoiononeja, jotka ovat iononien ja vitamiinien lähtöaineita.

Kemialliset ominaisuudet

Citralilla on vahva, sitruunamainen tuoksu ja ominainen karvasmakea maku. Kaupallisesti, tuote on kahden geometrisen isomeerin seos - α-sitraali ja β-sitraali, kumpikin joissa on cis- ja trans-isomeerejä kaksoissidoksen sijainnin vuoksi.

Käyttää

Sitral on nestettä aromiaine, vaaleankeltainen ja sitrushedelmän tuoksuinen. sitä esiintyy sitruunassa ja sitruunaruohoöljyt. sitä saadaan yleensä sitraalia sisältävistä öljyistä kemiallisesti, mutta voidaan valmistaa myös synteettisesti. se liukenee kiinteät öljyt, mineraaliöljy ja propyleeniglykoli. se on kohtalaisen vakaa ja tulee säilyttää lasi-, tina- tai hartsivuoratuissa astioissa. sitä käytetään mausteina sitruunalle karkkiin, leivonnaisiin ja jäätelöön 20–40 ppm. sitä kutsutaan myös 2,6-dimetyylioktadiaani-2-6-al-8:ksi.

Käyttää

Citral on kasveista löytyvä antimikrobinen aine, jolla on antibakteerista vaikutusta joihinkin elintarvikkeiden taudinaiheuttajat. Se on myös tuoksuyhdiste, jolla on selkeä sitruunan tuoksu.

Käyttää

sitraali on a luonnossa esiintyvä aromiyhdiste, jota käytetään tuottamaan sitruunatyyppinen tuoksu. Sitral on ainesosa sitruunaöljystä, sitruunaruohoöljystä, limeöljystä, inkivääriöljystä, verbenaöljy ja muut kasviperäiset C-eteeriset öljyt.

Valmistelu

Koska sitraalia käytetään irtotavarana A-vitamiinin synteesin lähtöaineena sitä tuotetaan teollisesti suuressa mittakaavassa. Pienemmät määrät on myös eristetty eteeriset öljyt.
1) Eristäminen eteerisistä öljyistä: Sitral eristetään tislaamalla sitruunaruohoöljyä ja L. cubeba -öljyä. Se on näiden pääkomponentti öljyt. 2) Synteesi geraniolista: Tällä hetkellä tärkein synteettinen menetelmät ovat höyryfaasidehydraus ja geraniolin hapetus tai geranioli-neroli-seokset. Katalyyttinen dehydraus alennetussa paineessa kuparikatalyyttien käyttö on edullista.
3) Synthesis from dehydrolinalool: Dehydrolinalool is produced on a large scale from 6-methyl-5-hepten-2-one and acetylene and can be isomerized to citral in high yield by a number of catalysts. Preferred catalysts include organic orthovanadates, organic trisilyl oxyvanadates, and vanadium catalysts with silanols added to the reaction system.
4) Synteesi isobuteenista ja formaldehydistä: 3-metyyli-3-buten-l-oli, saatu isobuteenista ja formaldehydistä isomeroituu muodostaen 3-metyyli-2-buten-lolia. Se muuttuu kuitenkin myös 3-metyyli-2-butenaaliksi dehydraamalla ja myöhempi isomerointi. Atseotrooppisissa olosuhteissa typpiyhdisteen läsnä ollessa happo, 3-metyyli-2-buten-l-oli ja 3-metyyli-2-butenaali muodostavat asetaalin (näkyy seuraa), joka eliminoi yhden molekyylin 3-metyyli-2-buten-l-olia korkeammalla lämpötilat. Välituotteena oleva enolieetteri käy läpi Claisenin uudelleenjärjestelyn jota seuraa Cope-uudelleenjärjestely antamaan sitraali erinomaisella saannolla:
Nykyään tämä reitti suoritetaan erittäin suuressa teollisessa mittakaavassa a jatkuva reaktiivinen tislausprosessi.

Määritelmä

Kaupallinen materiaali on α- ja β-isomeerien seos.

Aromikynnysarvot

Havaitseminen 1,0 %:ssa: karakterisoiva sitruunamainen, tislattu limenkuori, intensiivinen aldehydinen sitrusmainen.

Makukynnysarvot

Maku ominaisuudet 5 ppm:ssä 5 % sokerissa ja 0,1 % CA:ssa: ominainen sitruuna, kuorimainen, sitrushedelmäinen, vihreä kukkainen mehukas, jossa on puisia ja makeisia.

Yleinen kuvaus

Kirkas keltainen värillinen neste, jolla on sitruunamainen tuoksu. Vähemmän tiheä kuin vesi ja liukenematon vettä. Myrkyllistä nieltynä. Käytetään muiden kemikaalien valmistukseen.

Ilman ja veden reaktiot

Ei liukene veteen.

Reaktiivisuusprofiili

Citral on aldehydi. Aldehydit ovat usein mukana itsekondensaatiossa tai polymerointireaktiot. Nämä reaktiot ovat eksotermisiä; ne ovat usein hapon katalysoima. Aldehydit hapetetaan helposti karboksyylihapoiksi. Aldehydien yhdistelmästä muodostuu syttyviä ja/tai myrkyllisiä kaasuja atso-, diatsoyhdisteillä, ditiokarbamaateilla, nitrideillä ja voimakkaalla pelkistimellä agentit. Aldehydit voivat reagoida ilman kanssa muodostaen ensimmäisiä peroksohappoja ja lopulta karboksyylihappoja. Nämä itsehapetusreaktiot aktivoituvat kevyitä, siirtymämetallien suolojen katalysoimia ja ovat autokatalyyttisiä (reaktiotuotteiden katalysoima). Stabilisaattoreiden lisäys (antioksidantit) aldehydilähetyksiin hidastaa itsehapetusta. Sitral tölkki reagoida alkalien ja vahvojen happojen kanssa. Sitraali voi isomeroitua helposti.

Vaarantaa

Kyseenalainen syöpää aiheuttava aine.

Tulipalon vaara

Sitral on palava.

Ota yhteyttä allergeeneihin

Citral on aldehydi tuoksu ja aromiainesosa, sekoitus isomeeriä cis (Neral) ja trans (geranial). Tuoksuallergeenina sitraali on mainittava nimi kosmetiikassa EU:ssa.

Turvallisuusprofiili

Moderately toxic by intraperitoneal route. Mildly toxic by ingestion. Experimental reproductive effects. A severe human and experimental skin irritant. Mutation data reported. Combustible liquid. When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating fumes.

Kemiallinen synteesi

Sitral on yleensä eristetty sitraalia sisältävästä öljystä kemiallisesti tai kemiallisesti synteesi (β-pineenistä, isopreenistä jne.).

Valmistustuotteet

Citronellol-->Geraniol-->Citronellal-->NEROL-->Ionone-->3,7-Dimethyl-7-hydroxyoctanal-->BETA-CYCLOCITRAL-->Isophytol-->isodecanal-->alpha-Ionone-->METHYLIONONE-->isometheptene-->DIHYDRO-BETA-IONO NE-->RAUTA-->ALFA-ISO-METYLIONONE-->beta-damaskenoni-->3,7-dimetyyli-2,6-oktadienenitriili->1,1-dietoksi-3,7-dimetyyliokta-2,6-dieeni->4-(2,2-dimetyyli-6-metyleeni------------------------------------------>- ÖLJY-->4-(2,6,6-trimetyyli-1-sykloheksenyyli)-3-buten-2-oni-->ALLYYLIONONE

Raaka-aineet

Natriumbikarbonaatti-->natriumbisulfiitti-->polyoksietyleenilauryylieetteri-->rikkihappo-->linalooli-->geranioli-->1-okteeni-->NEROLI-->eukalyptussitriodaraöljy-->SItruunaruohoöljy, Länsi-Intia TYYPPI-->6-metyyli-5-hepten-2-oni-->Etoksietiini-->Litsea-kuutioöljy-->basilika öljy-->sitruunaöljy-->verbenaöljy-->hotrienoli-->SITRUSLIMETTAÖLJY-->sitruunanlehtiöljy