Citral

Tuotteen nimi:

Citral

Synonyymit:

6-oktadienaali, 3,7-dimetyyli-2; cis, trans-Citral; cis-Citral; Citral (cis ja trans); Citralacis-3,7-dimetyyli-2,6-oktadienal; Citral, c & t; sitraali, cisandtranien seos ; femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Tuoteryhmät:

Mol-tiedosto:

5392-40-5 mol

Sulamispiste

<-10 ° C

Kiehumispiste

229 ° C (palaa)

tiheys

0,888 g / ml 25 ° C: ssa (palaa)

höyryn tiheys

5 (vs. ilma)

Höyrynpaine

0,2 mm Hg (200 ° C)

taitekerroin

n20 / D 1,488 (palaa)

FEMA

2303 | CITRAL

Fp

215 ° F

varastointilämpötila

2 - 8 ° C

liukoisuus

0,42 g / l

muodossa

Nestemäinen

väri-

väritön tai vaaleankeltainen

räjähdysraja

4,3-9,9% (V)

Vesiliukoisuus

KÄYTÄNNÖLLISESTI liukenematon

JECFA-numero

1225

Merck

14,2322

BRN

1721871

Vakaus:

Vakaa. mutta hajoaa helposti. Yhteensopimaton emästen, vahvojen hapettimien, vahvojen happojen kanssa. Palava. Ilma- ja valoherkkä.

CAS-tietokantaviite

5392-40-5 (CAS DataBase -viite)

NIST kemian viite

Citraali (5392-40-5)

EPA: n aineiden rekisteröintijärjestelmä

Citraali (5392-40-5)

Vaarakoodit

Xi

Riskilausunnot

38-43

Turvallisuuslausunnot

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Saksa

1

RTECS

RG5075000

Itsesyttymislämpötila

225 ° C

TSCA

Joo

HS-koodi

2912 19 00

Vaaraluokka

8

Pakkausryhmä

III

Vaarallisten aineiden tiedot

5392-40-5 (vaarallisten aineiden tiedot)

Myrkyllisyys

LD50 suun kautta rotilla: 4,96 g / kg (Opdyke)

Yleiskatsaus

Sitraali (C10H16O), jota kutsutaan myös 3,7-dimetyyli-2,6-oktadienaliksi, vaaleankeltaiseksi nesteeksi, jolla on voimakkaan tuoksu, jota esiintyy kasvien eteerisissä öljyissä. Se on liukenematon veteen, mutta liukenee etanoliin (etyylialkoholi), dietyylieetteriin ja mineraaliöljyyn, sitä käytetään hajusteissa ja aromeissa sekä muiden kemikaalien valmistuksessa. Kemiallisesti sitraali on kahden aldehydin seos, joilla on sama molekyylikaava, mutta erilaiset rakenteet.
Sisältöanalyysi
Punnitse tarkasti noin 1 g näytettä ja suorita sitten määritys hydroksyyliamiinimenetelmällä (OT-7, menetelmä yksi), jota käytetään aldehydissä ja ketonimäärityksessä. Vastaava kerroin (e) on laskennassa 76,12.

Myrkyllisyys

ADI 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / WHO, 1994-). LD50 4960 mg / kg (rotta, oraalinen); MNL 500 mg / kg.

Käyttörajat

FEMA (mg / kg): virvoitusjuomat 9,2; kylmät juomat 23; karkki 41; leivonnaiset 43; purukumit 170

Kemialliset ominaisuudet

Väritön tai vaaleankeltainen neste; vahva sitruunan maku; ei optista pyörimistä; kiehumispiste 228 ° C; leimahduspiste 92 ° C;
On cis- ja trans-isomeerejä. Natriumbisulfiittikäsittelyllä kisisomeerien liukoisuus on minimaalista, kun taas trans-isomeerien liukoisuus on hyvin suuri, joten nämä kaksi isomeeriä voidaan erottaa.
Cis-sitraali: suhteellinen tiheys (d20) 0,8898, taitekerroin (nD20) 1,4891, kiehumispiste 118 ~ 119 "(2666Pa).
Transsitraali: suhteellinen tiheys (d20) 0,88888, taitekerroin (nD20) 1,4891, kiehumispiste 117 ~ 118 ° C (2666Pa).
Liukenee haihtumattomiin öljyihin, haihtuviin öljyihin, propyleeniglykoliin ja etanoliin; liukenematon glyseroliin ja veteen; epästabiili emäksisissä ja vahvoissa hapoissa
Sitruunaruohoöljyssä (70% - 80%), litsea cubeba -öljyssä (noin 70%), sitruunaöljyssä, valkoisessa sitruunaöljyssä, sitrushedelmien lehtiöljyssä ja niin edelleen luonnolliset tuotteet.

Sovellus

Citral on Kiinassa sallittu teollinen aromi, jota voidaan käyttää mansikoiden, omenoiden, aprikoosien, makean appelsiinin, sitruunan ja muiden hedelmäpohjaisten makujen valmistamiseen. Normaalien tuotantotarpeiden mukaan käytetty sitruunamäärä on 1,70 mg / kg; leivonnaiset 43 mg / kg; karkkia 41 mg / kg; kylmät juomat 23mg / kg; virvoitusjuomat 9,2 mg / kg.
Sitä käytetään myös laajalti astianpesuaineissa sekä saippuan ja wc-veden aromiaineissa. Citralia voidaan käyttää raaka-aineena syntetisoimaan ionionia, metyyli-iononia ja dihydrodamasseenia. Orgaanisena raaka-aineena se voidaan myös pelkistää sitronellolin, nerolialkoholin ja geraniolin tuottamiseksi ja muuttua sitruunaksi. Lääketeollisuudessa sitä voidaan käyttää A- ja E-vitamiinien valmistukseen sekä myös klorofyllin raaka-aineena.

Tuotantomenetelmä

Sitraalit naturalexistit litsea cubeba -öljyssä (noin 80%), sitruunaruohoöljyssä (80%), neilikka basiloilissa (65%), hapan sitruunaöljyssä (35%) ja sitruunaöljyssä. Teollisuudessa sitraali voidaan saada luonnollisista eteerisistä öljyistä tai se voidaan valmistaa kemiallisesti.
Synteesi, joka perustuu metyyliheptenoniin raaka-aineena
Etoksiasetyleenimagnesiumbromidi ja metyyliheptenoni tekivät kondensaatioreaktion muodostaen 3,7-dimetyyli-1-etoksi-3-hydroksi-6-okteeni-1-ynin, joka osittain hydrattiin katalyytin läsnä ollessa enolieetterin muodostamiseksi. sitten hydrolysoitiin fosforihapolla ja dehydratoitiin sitraalin saamiseksi 68%: n saannolla laskettuna metyyliheptenonilla. Lisäksi asetyleeni ja metyyliheptenoni saattoivat suorittaa kondensaatioreaktion dehydraus-linaloolin muodostamiseksi, joka sitten järjestettiin uudelleen piisulfonikatalyytin läsnä ollessa 140 - 150 ° C: ssa inertissä liuottimessa, jotta saataisiin sitraali.
Johdettu litsea cubeba -öljystä (joka on tärkein menetelmä sitraalin valmistamiseksi Kiinassa)
Lisää 30 kg kubebaöljyä, joka sisältää noin 75% sitraalia, sekoittuvaan seokseen, joka sekoitettiin perusteellisesti ja joka valmistettiin 18 kg: lla natriumbikarbonaattia, 38 kg: lla natriumsulfiittia ja noin 165 kg: lla vettä, ja sekoita sitten jatkuvasti 5–6 tuntia huoneenlämpötilassa. . Seisottua yön yli kerrostumista, alempi sitraali saostui adduktin muodossa. Ja addukti pestiin sitten pienellä määrällä tolueenia öljyn poistamiseksi ja kuivattiin. Ja lisää sitten 10-prosenttinen natriumhydroksidiliuos sitraalin hajoamiseksi huoneenlämpötilassa ja uuta se bentseenillä. Uute tislattiin ensin ilmakehän paineessa (80 - 82 ° C) bentseenin talteenottamiseksi ja tislattiin sitten alennetussa paineessa 110-111 ° C: n (1,47 kPa) fraktioiden keräämiseksi, jolloin saatiin puhdasta 98-prosenttista sitraalituotetta määränä noin 15 - 16 ° C. kg.

Kemialliset ominaisuudet

liikkuva vaaleankeltainen neste, jolla on sitruunanmakuinen haju

Kemialliset ominaisuudet

Sitaali esiintyy (2Z) - ja (2E) -isomeereinä (vastaavasti sitraali a ja b), jotka ovat analogisia vastaavien alkoholien, geraniolin ja nerolin kanssa: geranial (sitraali a), bp2,7 kPa118 - 119 ° C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (sitraali b), bp2,7 kPa 120 ° C, d200,8869, n20D 1,4869. Luonnollinen sitraali on melkein aina kahden isomeerin seos. Sitä esiintyy sitruunaruohoöljyssä (jopa 85%), Litsea cubeba -öljyssä (jopa 75%) ja pieninä määrinä monissa muissa eteerisissä öljyissä. Sitruunat ovat värittömiä tai hieman kellertäviä nesteitä, joiden haju muistuttaa sitruunaa.
Koska sitraali on Î ±, Î2-tyydyttymätön aldehydi, jossa on lisäksi kaksoissidos, se on erittäin reaktiivinen ja voi käydä läpi reaktioita, kuten syklisoituminen ja polymerointi. Geraniolia, sitronellolia ja 3,7-dimetyylietan-oktan-l-olia voidaan saada sitraalista hydraamalla vaiheittain. Citral voidaan muuntaa useiksi additioyhdisteiksi; (Z) - ja (E) -isomeerit voidaan erottaa vetyksulfiittiyhdisteiden kautta. Sitraalin aktiivisten metyleeniryhmien kondensaatiota käytetään teollisessa mittakaavassa pseudoiononien synteesissä, jotka ovat lähtöaineita iononeille ja vitamiineille.

Kemialliset ominaisuudet

Citralilla on voimakas, sitruunamainen haju ja tyypillinen katkeran makea maku. Kaupallisesti tuote on sekoitus kahdesta geometrisesta isomeeristä ± ± -sitraalista ja ²²-sitraalista, joista kullakin on cis- ja trans-isomeerejä kaksoissidoksen sijainnin vuoksi.

Käyttää

Citral on nestemäinen mausteaine, väriltään vaaleankeltainen ja sitrushedelmien haju. sitä esiintyy sitruuna- ja sitruunaruohoöljyissä. se saadaan yleensä sitraalia sisältävistä öljyistä kemiallisin keinoin, mutta se voidaan valmistaa myös synteettisesti. se on liukoisia kiinnittyneitä öljyjä, mineraaliöljyä ja propyleeniglykolia. se on kohtalaisen vakaa ja sitä tulisi varastoida lasiin, tinaan tai hartsilla vuorattuihin astioihin. sitä käytetään sitruunan makuihin karkkeja, leivonnaisia ​​ja jäätelöä varten 20 - 40 ppm. sitä kutsutaan myös 2,6-dimetyylioktanadi-2-6-al-8: ksi.

Käyttää

Citral on antimikrobinen aine, jota löytyy kasveista, joilla on antibakteerista vaikutusta ruokavalion patogeeneihin. Se on myös tuoksuyhdiste, jolla on selvä sitruunan tuoksu.

Käyttää

sitraali on luonnossa esiintyvä aromiyhdiste, jota käytetään sitruunatyyppisen tuoksun aikaansaamiseen.

Valmistautuminen

Koska sitraalia käytetään irtotavarana A-vitamiinin synteesin lähtöaineena, sitä tuotetaan teollisesti suuressa mittakaavassa. Eteerisistä öljyistä eristetään myös pienempiä määriä.
1) Eristäminen eteerisistä öljyistä: Citral eristetään tislaamalla sitruunaruohoöljystä ja L. cubeba -öljystä. Se on näiden öljyjen pääkomponentti. 2) Synteesi geraniolista: Tällä hetkellä tärkeimmät synteettiset prosessit ovat höyryfaasinen dehydraus ja geranioli- orgeranioli- neroliseosten hapettuminen. Katalyyttinen dehydraus alennetussa paineessa kuparikatalyytteillä on edullinen.
3) Synteesi dehydrolinaloolista: Dehydrolinaloolia tuotetaan suuressa mittakaavassa 6-metyyli-5-hepteeni-2-onista ja asetyleenistä, ja se voidaan isomeroida sitraalina suurella saannolla useilla katalyytteillä. Edullisia katalyyttejä ovat orgaaniset ortovanadaatit, orgaaniset trisilyylioksivana- naatit ja vanadiinikatalyytit, joihin reaktiojärjestelmään on lisätty silanoleja.
4) Synteesi isobuteenista ja formaldehydistä: 3-metyyli-3-buten-l-oli, saatu isobuteenista ja formaldehydistä, isomeroi muodostaen 3-metyyli-2-buten-lolin, mutta muuttuu kuitenkin myös 3-metyyli-2: ksi -butenaali dehydrogenoimalla ja sitä seuraavalla isomeroinnilla. Atseotrooppisissa olosuhteissa typpihapon läsnä ollessa 3-metyyli-2-buten-l-oli ja 3-metyyli-2-butenaali muodostavat asetaalin (esitetty seuraavana), joka eliminoi yhden 3-metyyli-2-buteeni-l-molekyylin. -ol korkeissa lämpötiloissa. Välituote-enolieetterille tehdään Claisen-uudelleenjärjestely, jota seuraa Copen uudelleenjärjestely, jolloin saadaan sitraali erinomaisella saannolla:
Nykyään tämä reitti suoritetaan erittäin suuressa teollisessa mittakaavassa jatkuvassa reaktiivisessa tislausprosessissa.

Määritelmä

Kaupallinen materiaali on seos Î ± ja is2 isomeerejä.

Aromikynnysarvot

Havaitseminen 1,0%: lla: tunnusomainen kaltainen, tislattu kalkkikuori, voimakas aldehydinen sitrushedelmäinen.

Maun kynnysarvot

Makuominaisuudet 5 ppm: ssä 5% sokerissa ja 0,1% CA: ssa: tyypillinen sitruuna, kuoriva, sitrushedelmä, vihreä kukkainen mehukas, puu- ja karkkia.

Yleinen kuvaus

Kirkas keltaisenvärinen neste, jolla on sitruunanmakuinen haju. Vähemmän tiheä kuin vesi ja veteen liukenematon. Myrkyllistä nieltynä. Käytetään muiden kemikaalien valmistukseen.

Ilma- ja vesireaktiot

Liukenematon veteen.

Reaktiivisuusprofiili

Citral on analdehydi. Aldehydit osallistuvat usein itsekondensaatio- tai polymerointireaktioihin. Nämä reaktiot ovat eksotermisiä; ne katalysoidaan usein hapolla. Aldehydit hapetetaan helposti karboksyylihappojen tuottamiseksi. Syttyviä ja / tai myrkyllisiä kaasuja syntyy yhdistämällä aldehydejä atson, diatsoyhdisteiden, ditiokarbamaattien, nitridien ja vahvojen pelkistävien aineiden kanssa. Aldehydit voivat reagoida ilman kanssa, jolloin saadaan ensimmäisiä peroksohappoja ja lopulta karboksyylihappoja. Nämä autoksidoitumisreaktiot aktivoituvat valolla, katalysoivat siirtymämetallien suolat, ja ovat autokatalyyttisiä (katalysoidaan reaktion tuotteilla). Stabilisaattoreiden (antioksidanttien) lisääminen aldehydien toimituksiin hidastaa autoksidaatiota. Citral voi reagoida emästen ja vahvojen happojen kanssa. Citral voi helposti isomeroida.

Vaara

Kysyttävä karsinogeeni.

Tulipalovaara

Citral on palamaton.

Ota yhteyttä allergeeneihin

Citral on analdehydin tuoksu ja aromiaine, isomeerien cis (Neral) ja trans (geranial) sekoitus. Hajuste-allergeenina sitraali on mainittava EU: n kosmetiikan nimellä.

Turvallisuusprofiili

Kohtalaisen myrkyllinen vatsaontelon kautta. Lievästi myrkyllistä nieltynä. Kokeelliset lisääntymisvaikutukset. Ihoa ärsyttävä ja kokeellisesti ärsyttävä. Mutaatiotiedot ilmoitettu. Palava neste. Lämmitettäessä hajoamiseen se tuottaa hapanta savua ja ärsyttäviä höyryjä.

Kemiallinen synteesi

Sitraali eristetään yleensä sitraalia sisältävästä öljystä kemiallisilla keinoilla tai kemiallisen synteesin avulla (Ø2-pineenistä, isopreenista jne.).

Valmistelutuotteet

Citronelloli -> Geranioli -> Citronellali -> NEROL -> Iononi -> 3,7-dimetyyli-7-hydroksioktanalaali -> BETA-SYKLOSITRAALI -> Isofytoli -> isodekanaali -> alfa-iononi- -> METYLIONONE -> isometepene -> DIHYDRO-BEETA-IONONE -> IRONE -> ALPHA-ISO-METHYLIONONE -> beta-Damascenone -> 3,7-Dimethyl-2,6-octadienenitrile -> 1,1-dietoksi-3,7-dimetyyliokta-2,6-dieeni -> 4- (2,2-dimetyyli-6-metyleenisykloheksyyli) -3-buten-2-oni -> sitruunaöljy -> 4 - (2,6,6-trimetyyli-1-sykloheksenyyli) -3-buten-2-oni -> ALLYYLIONONI

Raakamateriaalit

Natriumbikarbonaatti -> Natriumbisulfiitti -> Polyoksietyleenilauryylieetteri -> Rikkihappo -> Linalool -> Geranioli -> 1-OKTEENI -> NEROL -> Eukalyptus Citriodara -öljy -> LEMONGRASS-ÖLJY, LÄNSI-INTIAN TYYPPI -> 6-metyyli-5-hepteeni-2-oni -> etoksietyni -> Litsea cubeba -öljy -> basilikaöljy -> sitrusöljy -> verbenaöljy -> hotrienoli -> CITRUS-LIMETTAÖLJY -> Sitruuna lehtiöljy