Metyylidihydrojasmonaatti

Tuotteen nimi:

Metyylidihydrojasmonaatti

Synonyymit:

3-okso-2-pentyyli-syklopentaanietikkahappometyyliesteri; syklopentaanietikkahappo, 3-okso-2-pentyyli-, metyyliesteri; hedioni; CEPIONATE A.K.A. METYLI EPI-DIHYDROJASMONaatti; (3-okso-2-pentyylisyklopentyyli)etikkahappo hapan metyyliesteri; metyylidihydrojasmonaatti (cis- ja trans-seos);METYYLI DIHYDROJASMONaatti HC; (2-pentyyli-3-oksosyklopentyyli)etikkahappo hapan metyyliesteri

CAS:

24851-98-7

MF:

C13H22O3

MW:

226.31

EINECS:

246-495-9

Tuoteluokat:

Aakkosellinen luettelo;Maku- ja tuoksuaineet;Aromikemikaalina käytettäväksi maku-, tuoksu- ja muut sovellukset;Inhibiittorit;M-N

Mol-tiedosto:

24851-98-7.mol

Kiehumispiste 

110 °C0,2 mm Hg (lit.)

tiheys 

0,998 g/ml at 25 °C (lit.)

FEMA 

3408 | METYLIDIHYDROJASMONaatti

taitekerroin 

n20/D 1,459 (lit.)

Fp 

>230 °F

liukoisuus 

H2O: liukenematon

Vesiliukoisuus 

399,8 mg/l (25 ºC)

JECFA numero

1898

Merck 

14,6052

InChiKey

KVWWIYGFBYDJQC-GHMZBOCLSA-N

CAS-tietokannan viite

24851-98-7 (CAS-tietokannan viite)

NIST Chemistry Reference

syklopentaanietikkahappo, 3-okso-2-pentyyli-, metyyliesteri (24851-98-7)

EPA-ainerekisterijärjestelmä

Metyyli 3-okso-2-pentyylisyklopentaaniasetaatti (24851-98-7)

Turvallisuuslausunnot 

23-24/25

WGK Saksa 

2

RTECS 

GY2453800

HS koodi 

29183000

Myrkyllisyys

LD50 (g/kg): >5 suun kautta rotille; >5 ihon kautta kaneissa (Food Chem. Toxicol.)

Kuvaus

Metyyli dihydrojasmonaatilla on voimakas makea-kukkainen, jasmiinimainen, hieman hedelmäinen haju. Tämä on jasmiiniöljyn (Jasminum gradiflorum) tuoksuva ainesosa L.). Voidaan valmistaa kondensoimalla 2-pentyyli-2-syklopenten-l-onin kanssa etyylimalonaatti, jota seuraa hydrolyysi, dekarboksylaatio ja metylaatio.

Kemialliset ominaisuudet

Metyyli dihydrojasmonaatilla on voimakas makea-kukkainen, jasmiinin kaltainen, hieman hedelmäinen haju. Tämä yhdiste on haju[1]hakukomponentti jasmiiniöljy (Jasminum gradiflorum L.)

Kemialliset ominaisuudet

Metyyli dihydrojasmonaatti on jasmiinin tuoksu, joka on läheistä sukua metyylille jasmonaatti, jota esiintyy jasmiiniöljyssä. Metyylidihydrojasmonaatti on ollut tunnistettu teessä. Se on nestemäinen, jossa on tyypillinen hedelmäinen, jasmiinin kaltainen kukka haju.
Metyylidihydrojasmonaatti valmistetaan lisäämällä Michaelin malonihappoa esterit 2-pentyyli-2-syklopenten-l-oniksi, jota seuraa hydrolyysi ja saadun (2-pentyyli-3-oksosyklopentyyli)malonaatin dekarboksylointi, ja (2-pentyyli-3-oksosyklopentyyli)etikkahapon esteröinti [304]. 2-pentyyli-2-syklopenten-1-oni valmistetaan aldolikondensaatiolla syklopentanoni ja valeraldehydi ja sitä seuraava isomerointi tuloksena 2-pentylideenisyklopentanoni tai palladiumkatalysoitu allyyli-2-okso-1-pentyylisyklopentaanikarboksylaattien dekarboksylointi.
Malonaatin dealkoksikarbonylointi voidaan myös suorittaa suoraan käyttämällä vettä korotetussa lämpötilassa.
Edellä mainitun laatuinen metyylidihydrojasmonaatti koostuu 9:1-suhteesta trans- ja cis-isomeerien tasapainoseos. Kuitenkin metyyli cisdihydrojasmonaatti on paljon intensiivisempi isomeeri, jonka kynnys on noin 20 kertaa pienempi kuin trans-isomeeri. Siksi metyyli myös dihydrojasmonaattilaatuja cis-isomeerin rikastetuilla osilla markkinoidaan.
Nämä korkea-cis-tuotteet ovat värittömiä nesteitä, joilla on erittäin voimakas vaikutus jasmiinin luonne. Eri kaupalliset ominaisuudet voivat sisältää erilaisia cis-isomeerin määriä.
Korkea-cis-metyylidihydrojasmonaatti on arvokas materiaali hienoissa tuoksuissa mutta kärsii vakausongelmista, koska sillä on taipumus isomeroitua tasapainoseos, ja siksi sitä käytetään vain rajoitetusti muissa hajuvedissä sovelluksia.
Tasapainoseoksesta voidaan valmistaa korkea-cis-metyylidihydrojasmonaattia erityisillä tislaustekniikoilla, joissa isomerointi suoritetaan natriumkarbonaatin vaikutus. Suuri osuus cis-metyylidihydrojasmonaattia voidaan saada myös hydraamalla metyylidehydrodihydrojasmonaattia, joka on saatavilla 1(2-furyyli)heksanolista uudelleenjärjestelyn, isomeroinnin, eetteröinti ja kondensaatio dimetyylimalonaatin kanssa.
Katso muut stereoselektiiviset synteettiset lähestymistavat katsauksesta.
Kaikista mahdollisista isomeereistä (+)-(1R)-cis-isomeerillä on eniten tyypillinen ja intensiivinen jasmiinin tuoksu. Siksi teollisesti toteuttamiskelpoinen prosessi metyylidihydrojasmonaatin valmistamiseksi suurella annoksella tästä isomeeristä on kehitetty. Prosessi käsittää katalyytin vastaavan syklopenteenietikkahapon hydrauksen läsnä ollessa rutenium(II)-kompleksi kiraalisten ligandien kanssa ja sitä seuraava esteröinti.
Metyylidihydrojasmonaattia käytetään hajuvedessä kukkien tuoksuissa, erityisesti jasmiinityypeissä.

Valmistelu

Kondensoitumalla 2-pentyyli-2-syklopenten-1-oni etyylimalonaatilla, jota seuraa hydrolyysi, dekarboksylaatio ja metylaatio

Makukynnysarvot

Maku Ominaisuudet 20 ppm:ssä: makea, kukkainen, sitrushedelmäinen, hedelmäinen ja marjainen tutti-frutti alaviitteet.

Kauppanimi

Claigeon®, Cepionate® (Nippon Zeon), Hedione®, Hedione®HC (Firmenich), Kharismal® (IFF).

Raaka-aineet

Syklopentanoni -> Valeraldehydi